玛瑙早在新石器时代已被开发使用。在距今6000年的沈阳新乐文化遗址中出土有玛瑙。距今6000-5000年的见于吉林、黑龙江和内蒙一些遗址中，此外在江苏阴阳营文化遗址中也有发现。距今5000-4000年的玛瑙见于甘肃和湖北。二里头文化以后屡见不鲜。关于史前的出土玉器，栾秉璈在玉委会会刊发表的《三门峡上村岭虢国墓出土玉器玉质问题》一文中，有以下详细的看法。

　　玛瑙西周至春秋战国同以前一样，用于珠饰物，其用途与绿松石相似，只是出现有孔扁圆饰物，很少镶嵌用。玛瑙同绿松石一样也是最容易识别的玉种(现归属玉石类)。了解其分布情况，也有助于探讨玉质的来源。

　　关于玛瑙的名称，始于佛经。神话传说由马脑变成，故而得名。汉朝关于玛瑙属玉属石曾有争论，属石者写做“码碯”，属玉者写做“玛瑙”，后来属玉说占上风，沿用“玛瑙”一词。西周以前玛瑙的称谓，多数人认为是“琼”，因古时多用红玛瑙，古诗“亦琼以照瞭为光”，即指红玛瑙。既然玛瑙容易识别，也容易区别于其他玉种，古人又特别喜爱，当属许慎所说的 “美玉”之属。《说文解字》中“美玉”的璿，通琼，很有可能为玛瑙的古名。

　　虢国墓地出土的玛瑙珠，除红色、淡黄色外，也有浅白色或浅黄白色者，这同陕西法门寺博物馆所藏西周出土的玛瑙品种相同，说明西周至春秋战国，不仅饰用红玛瑙，也饰用色浅的玛瑙，打破了“玛瑙无红一世穷”的说法)。

　　自新石器时代以来，伴随玛瑙出土物中，亦见玉髓。所谓玉髓仍是组成玛瑙的主要矿物，外观有纹带构造者称玛瑙，无纹带构造者称玉髓。玉髓也好，玛瑙也好，如果成分中含有黏土矿物杂质，不论有无纹带皆称碧玉)。古代有可能将玉髓也称琼，或者琼和璿当有一定的差别，这只是推测而已。

　　水晶早在新石器时代已被开发使用。距今6000年的河南新郑沙窝李裴李岗文化遗址出土有水晶饰物。距今6000-5000年的内蒙古西沙窝子红山文化遗址出土有水晶饰物，赤峰红山文化遗址也出土有水晶的品种一一一烟水晶(亦称墨晶)饰物。

　　据目前所知，尔后距今5000-4000 年的出土水晶少见，二里头文化遗址乃至商代也少见，直到西周时代重又出现，也许将来会有新的发现，但就出土数量和情况来看，古人对水晶的爱好并不像对绿松石和玛瑙那样热衷。

　　虢国墓出土的水晶，再次证明西周至春秋战国人们仍然喜爱水晶。水晶在原始社会称谓不详。《山海经》称水晶为“水精”，后又有“水玉”、“千年冰”等名称。按现代宝玉石学概念，宝石(狭义)定义为“达到工艺要求的单矿物晶体”。故此，水晶当属宝石类(过去商业上亦称“半宝石类”)。水晶是中国最早发现的宝石(狭义)，而蓝宝石发现于唐代，钻石发现于西晋。